WArchieparchia kijowska – unicka eparchia metropolitalna powstała w 1596 w wyniku przystąpienia prawosławnej metropolii kijowskiej do unii brzeskiej. Zlikwidowana w 1839 na synodzie połockim. W 1790 metropolita Teodozy Rostocki zasiadł w polskim senacie.
WJozafat Ignacy Bułhak – duchowny greckokatolicki, kolejno unicki biskup koadiutor piński (1787-1795), biskup brzeski (1798-1828), biskup litewski (1828-1833) i arcybiskup połocki (1833-1838), w latach 1817-1838 – zwierzchnik Kościoła greckounickiego w Imperium Rosyjskim z tytułem metropolity kijowskiego.
WFlorian Hrebnicki, duchowny greckokatolicki, sufragan witebski (1716-1719), arcybiskup połocki, metropolita kijowski.
WLeon Kiszka, Lew Kiszka OSBM – duchowny unicki, biskup włodzimiersko-brzeski (1711–1714), unicki metropolita kijowski (1714–1728), działacz religijny, polityczny i społeczny, doktor teologii.
WGrzegorz (Hryhorij) Kochanowicz, greckokatolicki biskup łucko-ostrogski, metropolita kijowski. Urodził się na Białorusi przed 1750 rokiem. Teologię studiował prawdopodobnie w Wilnie. Kapłan diecezjalny. Kryłoszanin, wiceoficjał i następnie oficjał kapituły połockiej przy metropolicie Herakliuszu Lisowskim. W 1807 r. powołany został na biskupa łucko-ostrogskiego. Metropolitą Kościoła unickiego w Rosji mianowany 3 października 1809 roku. Chociaż nie był zatwierdzony przez Stolicę Apostolską, z przyczyn trudności komunikowania się z Rzymem, 10 stycznia 1811 r. wyświęcił w Wilnie trzech nowych biskupów: bpa połockiego Jana Krassowskiego, sufragana metropolii wileńskiej Adriana Hołownię i biskupa pomocniczego brzeskiego Leona (Lwa) Jaworowskiego. Współkonsekratorami byli dwaj biskupi łacińscy, bp miński Jakub Ignacy Dederko i sufragan połocki Cyprian Odyniec. Był w konflikcie z zakonem bazyliańskim. Pod jego kierunkiem „Kolegium Duchowne” wydało w 1810 roku zakaz przyjmowania do bazylianów szlachciców. Zmarł w 1814 r. w Żydyczynie, gdzie rezydował jako biskup łucko-ostrogski. Zgodnie z jego wolą zarząd metropolią powierzono arcybiskupowi połockiemu Janowi Krassowskiemu, a eparchię łucką przekazano pod zarząd tymczasowy bpa brzeskiego Jozafata Bułhaka.
WGabriel Kolenda OSBM, herbu Bełty – unicki (greckokatolicki) działacz religijny Rzeczypospolitej, metropolita kijowski, administrator diecezji łucko-ostrogskiej.
WMikołaj Korsak imię zakonne Rafał – duchowny unicki, bazylianin, biskup koadiutor metropolity kijowskiego Józefa Welamina Rutskiego, biskup halicki, następnie biskup piński, metropolita kijowski (1637-1640), zwierzchnik Kościoła unickiego w Rzeczypospolitej.
WJózef Lisowski herbu Jeż z przydomkiem Odrowąż, imię zakonne Herakliusz – duchowny greckokatolicki, w 1783 mianowany arcybiskupem połockim, konsekrowany 18 kwietnia 1784. W lipcu 1806 przeniesiony na urząd metropolity kijowskiego i zwierzchnika unitów w Rosji.
WAdam (Hipacy) Pociej – działacz religijny, społeczny i polityczny, polemista religijny, kasztelan brzeski (1588–1593); po śmierci żony wstąpił do klasztoru prawosławnego, przybierając imię Hipacy. Od 1593 prawosławny biskup włodzimierski i brzeski, współtwórca unii brzeskiej (1596), następnie greckokatolicki metropolita halicki i kijowski (1599–1613), jeden z twórców Kościoła unickiego w I Rzeczypospolitej, pisarz ziemski brzeskolitewski.
WMichał Rahoza – prawosławny, a następnie unicki metropolita kijowski, propagator unii brzeskiej.
WTadeusz Teodozy Rostocki herbu Juńczyk OSBM – biskup chełmski, metropolita kijowski greckokatolicki, bazylianin, archimandryta dermański w 1785 roku, w 1792 przystąpił do konfederacji targowickiej.
WJózef Welamin Rutski OSBM – greckokatolicki metropolita kijowski, organizator Kościoła unickiego w Rzeczypospolitej, reformator zakonu bazylianów.
WAnastazy Antoni Sielawa herbu Sielawa OSBM – unicki arcybiskup połocki, autor polemicznej księgi „Anteleuchus...”, wydanej w Wilnie w 1622 r., w latach 1641–1655 unicki metropolita kijowski.
WJason Junosza Smogorzewski, imię świeckie Jan – arcybiskup metropolita unicki.
WAtanazy Szeptycki — duchowny greckokatolicki, od 1715 biskup ordynariusz lwowski, od 1729 także greckokatolicki arcybiskup kijowski.
WLeon Ludwik Szeptycki , Lew Ludwik, herbu własnego – duchowny greckokatolicki, bazylianin; w latach 1747–1778 greckokatolicki biskup lwowski, od 1762 roku także koadiutor archieparchii kijowskiej. W 1778 roku, po śmierci arcybiskupa Felicjana Filipa Wołodkowicza, objął stolicę arcybiskupią.
WJerzy Winnicki OSBM – duchowny greckokatolicki. Od 1700 do 1713 był biskupem przemyskim. Administrował archieparchią kijowską (1708–1710) i eparchią włodzimiersko-brzeską (1708–1711). Metropolita kijowski od 1710, archimandryta dermański w 1703 i 1713 roku.
WFelicjan Filip Wołodkowicz herbu Radwan – duchowny greckokatolicki, bazylianin, od 1730 do 1758 biskup chełmski, w latach 1756-1758 administrował diecezją włodzimiersko-brzeską, następnie od 1758 do 1778 był biskupem włodzimiersko-brzeskim. W latach 1756-1762 koadiutor w Kijowie, od 1762 metropolita kijowski, archimandryta dermański w 1730 roku.
WCyprian Żochowski OSBM, herbu Brodzic – metropolita kijowski, halicki i całej Rusi, arcybiskup połocki, witebski, mścisławski, orszański, archimandryta dermański w 1670 roku, archimandryta dubieński, doktor filozofii i teologii.